热力学基本方程的适用条件

热力学第一定律——能量守恒定律在热学形式的表现。热力学第二定律——力学能可全部转换成热能，但是热能却不能以有限次的实验操作全部转换成功(热机不可得)。推论公式S=Q/T。热力学第三定律——绝对零度不可达到但可以无限趋近。S=KlnQ。热力学第零定律——如果两个热力学系统中的每一个都与第三个热力学系统处于热平衡(温度相同)，则它们彼此也必定处于热平衡。

热力学第一定律的能量方程式就是系统变化过程中的能量平衡方程式，是分析状态变化过程的根本方程式。它可以从系统在状态变化过程中各项能量的变化和它们的总量守恒这一原则推出。把热力学第一定律的原则应用于系统中的能量变化时可写成如下形式：

进入系统的能量-离开系统的能量=系统中储存能量的增加

上式是系统能量平衡的基本表达式，任何系统、任何过程均可据此原则建立其平衡式。对于闭口系统，进入和离开系统的能量只包括热量和作功两项；对于开口系统，因有物质进出分界面，所以进入系统的能量和离开系统的能量除以上两项外，还有随同物质带进、带出系统的能量。